《绝命毒师 第四季》的剧情紧扣主角沃尔特·怀特的化学老师转身成为毒品制造大亨的故∵∴。经历意外相遇后，他与杰西合作开办了属于自己的实验室。当二人面临强大对手加斯达等犯罪组织的威胁时，沃尔特不得不巧妙运用化学知识进行反击。同时，随着家庭关系逐渐破裂以及警方追捕日益紧张，沃尔特开始重新审视自己所选择走上的邪路，并在处处暗潮涌动之中寻找出路。